Page 137 - 2020涂料产业研究报告
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合罐中进行复分解反应， 反应达到等当点或钡卤微过量 油作为还原材料，整体废渣少，废渣再做成建筑材料，
为终点。将制得的硫酸钡和硫化钠溶液一并泵入卧螺离 整体利用率高，工艺更加环保可行。另外原德国萨其宾
心机中多次进行固液分离， 硫化钠清液则进入回收装 (venator)将副产品硫化钠用来生产硫化锌，做到产业闭
置，进行蒸发浓缩。而过滤的钡饼经过水洗、酸洗，卸 环，上世纪90年代就基本做到自动化。
入钡浆池内，用稀硫酸或磷酸调整pH，经过充分酸化 1.2 碳酸钡-硫酸法
后，调整好终点pH，用板框压滤机脱去多余的水分，然
碳酸钡-硫酸法工艺与芒硝法不同，此工艺最早是广
后钡饼经过输送机输送到闪蒸干燥或转窑进行干燥，再
州华立公司方裕华等人研发并生产。部分生产厂家由于
经雷蒙机粉碎至包装仓，包装得沉淀硫酸钡成品。
场地或环保方面的限制， 不能采用高温焙烧重晶石还原
此工艺副产品硫化钠广泛用于制药、造纸、制革的
的方法，只能采用天然高品质毒重石或外购工业碳酸钡
脱毛剂、硫化染料等行业，特别是新型特种工程塑料聚
来加工制取沉淀硫酸钡，化学反应式如下：
苯硫醚等工业的快速发展，助长了硫化钠工业的发展。
BaCO 3 +H 2 SO 4 →BaSO 4 +H 2 O+CO 2
在传统染料行业，由于国外生产装置关闭加上中国硫化
染料企业的不断扩能，使中国一举成为全球最大的硫化 具体过程： 将工业碳酸钡先用水浆化， 控制固体
钠生产和消费国，硫化染料也成为硫化钠主要的下游用 质量分数在20%左右，然后在不断搅拌下，缓慢加入到
户。 一定量的硫酸溶液中，在加料的过程中一边搅拌一边要
中国大部分企业采用此种工艺，如深州嘉信、贵州 随时观察， 防止出现冒罐现象。加完料后，继续搅拌30
红星、秦巴钡盐、南风化工、陕西富化、广西联壮、玺 min，使碳酸钡充分反应，再进行改性包覆，然后压滤
博化工、安得利、鑫特化工等等。
水洗、干燥、包装成产品。因为在这个反应过程中生成
国外的德国萨其宾、日本堺化学和索尔维都是采用
大量二氧化碳气泡，使液、固两相反应聚集在比表面积
此工艺生产沉淀硫酸钡为主。
很大的气泡表面进行， 使生成的固体硫酸钡颗粒细小，
国内采用芒硝法这种生产工艺路线比较长，环境污
粒径分布比较窄。
染比较突出，但技术成熟，同时有副产工业硫化钠。生
中国使用这种方法的生产厂家有： 云浮鸿志新材料
产的沉淀硫酸钡白度高，经过机械粉碎研磨后， 最大的 有限公司、清远莱科、佛山安亿、湖南合创、江西凯龙
粒径在10μm 左右，而平均粒径却在0.5～1.2 μm 左右， 等几家。此种工艺生产的沉淀硫酸钡白度高，白度在98
颗粒粒径分布比较广，大小不一，刮板细度较大，分散 以上，杂质少，无硫化氢味道，易分散，粒径分布比较
差，因此对光产生了散射，从而使涂膜暗淡、光泽度不 窄，比表面积高，可以获得高光泽涂膜。虽然生产成本
高，限制其在高档油漆、涂料中的使用，只能够满足一 高，但是由于此法生产出的产品质量高，市场上定位为
般的涂料质量要求，在中低档油墨、塑料等领域使用。
中高端市场。
另外，由于硫化钡在空气中不稳定，容易生成多硫
1.3 硫化钡-硫酸法
化钡或单质硫，再加上洗涤不够，因此生成的沉淀硫酸
硫化钡-硫酸法工艺其实与芒硝法一样，只不过采用
钡中容易杂质含量偏高，硫酸钡质量分数在97%左右，
硫酸来代替硫酸钠，它的副产物是硫化氢，化学反应过
并且白度偏低，b值偏高呈黄相，有时会因硫化物或单质
程是：
硫含量高而产生硫化氢味道（臭鸡蛋味），会导致下游
BaS+H 2 SO 4 →BaSO 4 +H 2 S
高温加工时出现发黄烧焦等现象。
国外虽然同样采用此工艺生产，但它们采用纯度 具体过程是：将重晶石和煤粉按一定的比例混合，
较高的重晶石作为原材料，再采用质量较好的煤炭和石 然后从焙烧炉尾部进入，与高温气流逆流接触，进行高
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