Page 218 - 2020涂料产业研究报告
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工艺应用
PROCESS AND APPLICATION
现掉粉现象。故在无机涂料中一般硅溶胶不单独使用, 加入超过5%(W/W)的乳液,这种涂料起主要粘结作用
而要同硅酸钾一起使用;若只用硅溶胶作无机粘结剂, 的是有机聚合物乳液而不是无机粘结剂,因此不是真正
则需要使用细粒径,大用量的硅溶胶,同时配合活性无 意义上的无机涂料,其表现出的理化性能也类似如有机
机填料一起使用来提高粘结强度。用硅溶胶复合聚合物 涂料,而不是无机涂料,硅溶胶只是对有机涂料进行改
乳液作粘结剂时,为了弥补硅溶胶粘结力的不足,常 性,提高了硬度、耐磨、抗沾污等性能。
图14 硅溶胶结构示意图 图15 硅溶胶的稳定化示意图
硅溶胶中二氧化硅粒子属于纳米粒子,主要靠表 合物,是刚性的,不能象有机高聚物可通过分子链构象
面同种电荷的排斥而稳定,但比表面积大,很容易因为 变化,蠕动而减少固化产生的内应力,且干燥固化速度
酸碱度和离子浓度的变化引起二氧化硅粒子表面电位的 快,硅溶胶在脱水缩聚过程中产生的内应力很大,容易
变化而导致胶体粒子的团聚胶化;同时二氧化硅胶体粒 造成涂膜龟裂。同时硅溶胶中活性硅醇基较硅酸盐少得
子表面的硅醇基还能发生缩合反应及同多价金属离子的 多,粘接力差,单独作为粘结剂时涂料的机械强度低,
络合反应,因此用硅溶胶生产的无机涂料的稳定性并不 耐洗刷性差,涂膜极易掉粉。故硅溶胶很难单独作为粘
比硅酸钾好,虽然硅溶胶的反应活性较硅酸钾低。实际 结剂用于无机涂料,同粒径更小、粘接力更强的硅酸钾
上若原料选择正确、配方合理,用非稳定化的普通纯硅 一起使用(第三代无机涂料),因为协同作用可大大降
酸钾可以生产出较稳定的无机涂料,用非稳定化的普通 低固化内应力,提高涂膜抗裂性,将无机涂料的应用范
硅溶胶生产较稳定的无机涂料则更难。因此,无机涂料 围扩大到非矿物基材表面,同时由于粘接强度提高,涂
用的硅溶胶优选稳定化硅溶胶,稳定化方法同硅酸钾相 膜有更好的耐水、耐洗刷性等理化性能。
似,见图15所示。硅溶胶通过稳定化处理后部分活性硅 硅溶胶同硅酸钾混合能大大降低涂膜固化的内应
醇基接上有机基团,反应活性会略降低;正是由于活性 力,这种内应力不但小于纯硅溶胶的固化内应力,也小于
降低,加上有机基团的空间位阻作用及同种电荷的排斥 纯硅酸钾的固化内应力。可能的原因一是小的多聚硅酸
作用,使硅溶胶的稳定性大幅提高。 根能更容易嵌入大的二氧化硅胶体粒子间,粘接更充分贴
硅溶胶成膜机理是无机涂料在固化过程中随水份挥 合,相当于不同粒径粉体合理级配后的紧密堆砌,内聚力
发,硅溶胶胶体粒子表面的硅醇基脱水自聚或同来自硅 更大,不易被固化收缩应力破坏而产生开裂; 其二是大
酸钾的多聚硅酸的硅醇基脱水聚合,形成牢固的Si-O- 的二氧化硅胶体粒子反应官能团-硅醇基较硅酸钾少,反
Si键,继而形成空间硅氧键网络结构涂膜;同硅酸盐类 应交联密度也适度降低,因而也减少了固化收缩应力。
似,硅溶胶胶体粒子间也可以和基材里的钙、镁等多价 硅溶胶中的二氧化硅胶体粒子较硅酸钾中多聚硅酸
金属离子键合固化。 根粒径大,固化速度快,可以快速固形成耐水涂层,能
硅溶胶中的二氧化硅胶体粒子相当于无机高分子聚 显著提高早期耐水性,特别适合热带多雨地区的外墙涂
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